氨氮高于总氮的原因可能有以下几种：
在生物处理过程中，氨氮被转化为亚硝酸盐和硝酸盐等形式，如果硝化作用相对较慢或受到抑制，那么氨氮的转化速率就会高于亚硝酸盐氮和硝酸盐氮，导致生化出水中氨氮比总氮高。
水样中的含氮化合物是不断变化的，如果水样采集后没有立即进行检测或存放在冰箱中，时间过长，可能会影响氨氮和氮化物的转化速率。
总氮检测过程中，需要高温消解，温度过低或消解时间不足，都会导致总氮结果偏低。
检测过程中，消解过程中塞子没拧紧，氨氮逸出，也会导致总氮结果偏低。
未按规范采集、保存样品，引入了其他干扰。
实验环境中没有保证无氨环境，存在高浓度氨氮物质。
检测总氮时过硫酸钾不纯，检测氨氮时，纳氏试剂变质以及标准曲线没有及时检验准确性。
